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01第二章 热力学第一定律1

物理化学笔记

标题一、重要公式总结

注意!以上是单纯P V T变化才推导出的公式

注意!理想气体单纯P,V,T变化恒温时:△U=0,△H=0

标题二、第二章知识点整合

1、热力学第零定律:如果两个系统分别和处于确定状态的第三个系统达到热平衡,则这两个系统彼此也将处于热平衡。

2、状态函数:广度量和强度量 (按状态函数的数值是否与物质的数量有关来分)

③若系统中所含物质的量是单位量,例如是1mol,则广度性质就成为强度性质;

例如,体积、熵是广度性质,摩尔体积或摩尔熵就成为强度性质。

④强度因素的大小决定了能量的传递方向,而广度因素则决定了功值的大小。

注意!热容C不是状态函数!

不是很重要总想看两眼状态函数特点:异途同归,值变相等,周而复始,数值还原,而且数学上满足单值、连续、可微

3、通常系统抵抗外力所做的功可以表示为:δW=δWe+δWf

We——膨胀功,Wf——非膨胀功

4、热力学第一定律数学表达式:ΔU=Q+W

热力学第一定律表述形式:第一类永动机是不可能造成的。

5、热力学第一定律与能量守恒定律关系:

如果将系统的热力学能扩展为一切能量,则热力学第一定律就是能量守恒与转化定律;

确切地说,能量守恒定律和热力学第一定律并不完全等同,热力学第一定律是能量守恒定律在涉及热现象宏观过程中的具体表述。

6、物理化学中主要讨论三类过程:单纯PVT变化过程、相变化过程、化学变化过程。

7、若外压Pe为零,这种膨胀过程称为自由膨胀,系统对外不做功。

8、W与过程的关系:

①恒温膨胀中可逆功最大,即恒温可逆膨胀时,系统对环境作最大功(-W最大)

②恒温压缩中可逆功最小,即恒温可逆压缩时,环境对系统作最小功(+W最小)

9、相变焓的定义中相变过程,是指恒温、恒压且W'=0时的变化过程,因此摩尔相变焓等于摩尔相变热

注意!封闭系统不作非体积功的等压过程中,系统焓的增量等值于该过程系统所吸收的热量

10、摩尔定容热容与摩尔定压热容的使用

11、理想气体单纯P V T变化,H和U只是温度T的函数

注意!温度不变,二者变化量皆为零

12、可逆过程:某一系统经过某一过程,由状态1变到状态2之后,如果能使『系统』和『环境』都完全复原,则这样的过程就称为可逆过程。

13、可逆过程特点:

(1)整个过程是由一连串非常接近于平衡态的状态所构成;

(2)在反向的过程中,用同样的手续,循着原来过程的逆过程,可以使系统和环境都完全恢复到原来的状态,而无任何耗散效应;

(3)在等温可逆膨胀过程中系统对环境做最大功,在等温可逆压缩过程中环境对系统做最小功。

标题三、拨乱反正

热容三代:热容&摩尔热容、定压热容&定容热容、定压摩尔热容&定容摩尔热容

1、热熔C(T)=δQ/dT,摩尔热容Cm(T)=C(T)/n,二者均为过程量,绝非状态函数。

2、等压和等容过程:

定压热容Cp——等压过程中的热容

定容热容Cv——等容过程中的热容

3、定压摩尔&定容摩尔

定压摩尔热容:Cp,m——Cp=nCp,m

定容摩尔热容:Cv,m——Cv=nCv,m

注意!Cp,m和Cv,m均为强度量

标题四、解题通法

公式9仅为绝热可逆过程求末态物理量,绝热不可逆过程咋个求嘞?见下

☆8、等温可逆VS绝热可逆

判断方法:一图毁所有,斜率定高下

①在pv图上,绝热可逆线斜率>等温可逆线斜率

②在pv图上,|W等温可逆|>|W 绝热可逆|

膨胀时,W为负值,等温可逆功最小;压缩时,W为正值,等温可逆功最大

③一般情况下绝热过程,PVT同时变化,绝热压缩体系升温,绝热膨胀体系降温

例图:

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